四乙基鉛(tetraethyl lead)是有機(jī)金屬化合物的一種,其結(jié)構(gòu)是一個(gè)鉛原子與4個(gè)乙基分子連在一起,是一種略帶水果香甜味的無色透明油狀液體,約含鉛64%。常溫下極易揮發(fā),即使0℃時(shí)也可產(chǎn)生大量蒸氣,有高度脂溶性,不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑。四乙基鉛曾廣泛用作汽油添加劑,以提高燃料的辛烷值,防止發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)發(fā)生震爆,從而能夠使用更高的壓縮比率,藉以提高發(fā)動(dòng)機(jī)效率和功率。到了20世紀(jì)70 年代,隨著人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),美國環(huán)保署頒布了《清潔空氣法案》。在20 世紀(jì)70 年代末到80 年代初,美國開始全面禁止使用車用含鉛汽油。2000年1月1日,中國國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布GB 17930-1999 《車用無鉛汽油》強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)(現(xiàn)已被GB 17930-2013《車用汽油》替代),開始在全國禁止使用含鉛車用汽油,但航空汽油仍在繼續(xù)使用四乙基鉛。
四乙基鉛易燃,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。遇水或受熱分解放出有毒的腐蝕性氣體。燃燒(分解)產(chǎn)物主要有:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。
毒性特點(diǎn)及危害
四乙基鉛可經(jīng)呼吸道、消化道和皮膚吸收。四乙基鉛蒸氣被肺吸收的速度很快,所以經(jīng)肺是四乙基鉛的主要入侵途徑。其次,因四乙基鉛是脂溶性化合物,所以也比較容易被皮膚及黏膜所吸收。如果皮膚長期接觸四乙基鉛汽油,則有中毒的危險(xiǎn),被吸收的四乙基鉛容易通過血腦屏障大量轉(zhuǎn)移到腦內(nèi)。在環(huán)境中的四乙基鉛,經(jīng)光和熱的作用,逐步降解為三乙基鉛,再進(jìn)一步降解為無機(jī)鉛。人體組織中的四乙基鉛,經(jīng)14天后就全部代謝變成無機(jī)鉛。
四乙基鉛為劇烈的神經(jīng)毒物,易侵犯中樞神經(jīng)系統(tǒng)。
急性中毒:初期癥狀有睡眠障礙,全身無力、情緒不穩(wěn)、植物神經(jīng)功能紊亂,往往有血壓、體溫、脈率低現(xiàn)象。嚴(yán)重者發(fā)生中毒性腦病,出現(xiàn)譫妄、精神異常、昏迷、抽搐等,可有心臟和呼吸功能障礙,高濃度下可立即死亡。
慢性中毒:主要表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱綜合征和植物神經(jīng)功能紊亂。可有血壓、體溫、脈率低現(xiàn)象和腦電圖異常。
中毒原因及預(yù)防措施
四乙基鉛的職業(yè)接觸主要發(fā)生在四乙基鉛的制造、分裝和運(yùn)輸過程中,多因未按操作規(guī)程作業(yè)、設(shè)備管道長年失修而發(fā)生意外泄漏或打翻事故而引起。還有一些中毒事故是由于在防護(hù)不周甚至無防護(hù)情況下,進(jìn)入曾儲(chǔ)存含四乙基鉛汽油的儲(chǔ)油罐內(nèi)清洗或維修,或者誤將含四乙基鉛汽油作為普通溶劑汽油,在通風(fēng)不良的環(huán)境中大量使用而引起的。
預(yù)防職業(yè)中毒的措施:
1.四乙基鉛的生產(chǎn)車間應(yīng)設(shè)置有效通風(fēng)裝置。隨時(shí)用漂白粉液或高錳酸鉀液洗凈污染的墻壁、地面及有關(guān)用具(金屬器材不宜用)。對廢水、廢氣要作凈化處理。
2.四乙基鉛分裝、調(diào)配、運(yùn)輸、裝卸都要實(shí)行密閉化、管道化、機(jī)械化,防止跑、冒、滴、漏,杜絕皮膚接觸。嚴(yán)禁直接用嘴虹吸分裝。
3.乙基汽油應(yīng)染成特殊顏色以便識(shí)別,乙基汽油桶外應(yīng)標(biāo)清“劇毒”字樣,絕對禁止作工業(yè)溶劑或清洗器械等。
4.乙基汽油運(yùn)輸前,應(yīng)按常規(guī)檢查接頭處及油罐的堅(jiān)固耐震性能。油罐車各種部件不得隨意改裝更換,以防意外事故。
5.加強(qiáng)個(gè)人防護(hù)。工作后應(yīng)淋浴、更衣,皮膚接觸四乙基鉛后,必須在15 min內(nèi)用煤油刷洗,并用肥皂水洗凈。進(jìn)入油罐、油艙應(yīng)嚴(yán)格遵循安全操作規(guī)程,穿好防護(hù)衣,戴好送風(fēng)式防毒面具、橡膠手套及長筒膠靴。司機(jī)嚴(yán)禁用口吸油管。
6.被污染的工作服、材料都要另行存放,設(shè)專人用專門方法洗滌,可用1%~5%氯膠溶液清洗,或用20%漂白粉液刷洗浸泡,再用清水洗凈。
7.對四乙基鉛、乙基液和乙基汽油作業(yè)人員,應(yīng)進(jìn)行就業(yè)前和每年一次的健康體檢。對患有各種精神、神經(jīng)疾患和嚴(yán)重肝、腎、內(nèi)分泌疾患者,不宜上崗作業(yè)。
應(yīng)急救援處置原則
發(fā)生四乙基鉛泄露事故時(shí)現(xiàn)場人員應(yīng)迅速撤離泄漏污染區(qū)至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。應(yīng)急處理人員要佩戴正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物,盡可能切斷泄漏源。防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏可用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏時(shí)應(yīng)構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。
發(fā)生火災(zāi)時(shí)消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。使用的滅火劑有:霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。
對中毒人員的急救措施和治療:
1.將中毒患者迅速從中毒場所移至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。盡快入院就醫(yī)。
2.皮膚污染四乙基鉛液體者,應(yīng)立即脫去受污衣物、鞋帽,先用純汽油或煤油洗擦,然后用肥皂水或清水徹底沖洗皮膚、指甲、毛發(fā)等,入院就醫(yī)。
3.入院后應(yīng)及時(shí)使用解毒劑巰乙胺(β-巰基乙胺,半胱胺),有條件時(shí),可及早作高壓氧艙或光量子血液充氧治療,可減輕繼發(fā)性腦組織缺氧性損害。
中毒案例
案例一
2003年11月,河南省某化工廠發(fā)生了一起急性四乙基鉛中毒事故,先后造成18人中毒,其中輕度中毒11人,中度中毒7人(其中死亡2人)。事故過程如下:
2003年7月,該廠新建一條生產(chǎn)燃油添加劑四乙基鉛的模擬生產(chǎn)線,9月份開始斷續(xù)試生產(chǎn),10月20日以后隨試生產(chǎn)成功開始批量生產(chǎn),11月5日停產(chǎn),共生產(chǎn)出成品四乙基鉛約200 kg。工人連續(xù)工作2—3天后即感覺上呼吸道刺激癥狀明顯,咽部不適或有異物感,頭暈、失眠等,隨接觸時(shí)間延長,多數(shù)工人出現(xiàn)易興奮、嚴(yán)重失眠、多噩夢、恐懼等癥狀,并出現(xiàn)幻覺、精神緊張伴頭痛、頭暈、惡心、食欲減退、乏力、多汗等。2003年11月4日,1名工人出現(xiàn)類精神病癥狀入院,11月5日又有4名中毒工人入院,其中1人已處于昏迷狀態(tài)。之后又有13人先后入院治療。
根據(jù)當(dāng)?shù)匦l(wèi)生監(jiān)督部門的現(xiàn)場勞動(dòng)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查發(fā)現(xiàn): 該廠的四乙基鉛模擬生產(chǎn)線沒有經(jīng)過建設(shè)項(xiàng)目職業(yè)病危害的評價(jià)、鑒定和竣工驗(yàn)收。系該廠自行設(shè)計(jì)、自行安裝,,設(shè)備簡陋,存在嚴(yán)重跑、冒、滴、漏現(xiàn)象。工藝流程落后,不符合安全與衛(wèi)生要求,僅憑肉眼觀察化學(xué)反應(yīng)的變化,加料、灌裝均為開放式手工操作,直接造成呼吸道吸入和皮膚污染,工人進(jìn)入反應(yīng)釜除渣清釜直接接觸毒物。車間內(nèi)沒有專門衛(wèi)生防護(hù)設(shè)備及密閉、通風(fēng)、排毒設(shè)施,沒有有毒有害作業(yè)警示標(biāo)識(shí)。工人工作時(shí)僅配備普通工作服、橡膠手套、膠鞋,配有活性炭防護(hù)口罩2—3天更換一次,車間的更衣室及洗澡間沒有啟用。該廠職業(yè)衛(wèi)生管理薄弱,未建立職業(yè)衛(wèi)生安全操作制度。企業(yè)負(fù)責(zé)人和工人安全防護(hù)意識(shí)差,對四乙基鉛的毒性和可能造成的危害知之甚少,沒有對工人進(jìn)行崗前培訓(xùn)及就業(yè)期間職業(yè)健康檢查。工人在不了解毒物特性、缺乏自我防護(hù)意識(shí)、未配戴個(gè)人有效防護(hù)用品的情況下違章操作,是造成此次事故的主要原因。
案例二
患者,男,42歲,某煉油廠勤雜工。某日8時(shí)許穿塑料涼鞋戴布手套進(jìn)入汽油儲(chǔ)罐內(nèi),雙腿浸在淤水中用鐵鏟鏟除罐內(nèi)淤渣,約2 h后出現(xiàn)頭昏、頭痛、惡心、嘔吐、心悸、腹脹等癥狀即回家休息。下午2時(shí)許又進(jìn)入罐內(nèi)工作約2 h,上述癥狀加重遂到醫(yī)院就診。醫(yī)院給予嗎叮啉安定等治療。第二天上午再入罐內(nèi)工作約2 h后感頭昏、頭痛、腹脹加劇并出現(xiàn)步態(tài)不穩(wěn),神志恍惚,再次到醫(yī)院就診仍以嗎叮啉多酶片安定等治療但無好轉(zhuǎn)。一周后病情逐漸加重,興奮、多語、健忘,雙下肢不自主抽搐,下肢乏力,肌肉跳動(dòng),嚴(yán)重失眠,噩夢,易驚醒,每晚僅睡1 h左右。之后到當(dāng)?shù)芈殬I(yè)病院就診。
對該患者的工作現(xiàn)場調(diào)查發(fā)現(xiàn):汽油儲(chǔ)罐系金屬結(jié)構(gòu),通常儲(chǔ)存70號(hào)汽油(含四乙基鉛小于1.00 g/kg)約300 t。油罐8年未清洗,此次患者清罐時(shí)無通風(fēng)設(shè)備,入罐操作僅患者1人共鏟除淤渣超過3 t。事故發(fā)生后在同類空油罐內(nèi)測得空氣中四乙基鉛平均濃度為0.75 mg/m3,淤渣內(nèi)含四乙基鉛16%。該患者被診斷為:急性輕度四乙基鉛中毒。經(jīng)入院治療5個(gè)月后恢復(fù)正常。
本病例提示清洗汽油儲(chǔ)罐時(shí),必須先沖洗并充入大量壓縮空氣。工人應(yīng)戴正壓式或被動(dòng)式防毒面具,膠皮手套,穿防護(hù)服裝和長筒膠鞋,限制每次進(jìn)入工作時(shí)間。罐外應(yīng)有專人監(jiān)護(hù),工作后應(yīng)淋浴清洗,清理出殘?jiān)咨铺幚聿拍苡行У胤乐怪卸臼鹿实陌l(fā)生。
來源:《現(xiàn)代職業(yè)安全》雜志 作者:廣東省職業(yè)病防治院 王海蘭